有機(jī)熱載體安全技(jì)術條件(jiàn)
1 範(fàn)圍
本(běn)标準規定了各(gè)種類型的有機熱載體鍋爐及(jí)其傳熱系(xì)統所(suǒ)使用有機熱載(zǎi)體的術語和定(dìng)義、一(yī)般要求、質(zhì)量指(zhǐ)标和試驗方法(fǎ)、判定與處置、檢驗周期和取樣、混用、回收(shōu)處理(lǐ)、傳熱系統(tǒng)的清洗、更(gèng)換與(yǔ)廢棄。
本标(biāo)準适(shì)用于(yú)以(yǐ)各種有(yǒu)機熱載體(tǐ)鍋爐為加熱設(shè)備，并以間接加熱為(wéi)目的(de)的(de)有機熱(rè)載體(tǐ)，不适(shì)用于僅以(yǐ)冷凍和低(dī)溫冷(lěng)卻(què)為目的(de)的有(yǒu)機熱載體(tǐ)。
2 規範性引用文(wén)件
下(xià)列(liè)文(wén)件中(zhōng)的條(tiáo)款通過本标準(zhǔn)的(de)引用而(ér)成(chéng)為(wéi)本(běn)标(biāo)準的(de)條款(kuǎn)。凡是注日(rì)期的引用文件，其随(suí)後(hòu)所(suǒ)有的(de)修改(gǎi)單（不包括勘誤的内容）或(huò)修訂版(bǎn)均不适(shì)用于本标(biāo)準，然(rán)而，鼓勵(lì)根據本标準達成(chéng)協議的各方研(yán)究是(shì)否可(kě)使用這些(xiē)文件(jiàn)的最(zuì)新版本。凡(fán)是不(bú)注日(rì)期的(de)引用文件(jiàn)，其最新版本适(shì)用于本(běn)标準。
gb/t 259 石(shí)油産品(pǐn)水溶性(xìng)酸及(jí)堿(jiǎn)測定法(fǎ)
gb/t 261 閃點(diǎn)的測定 賓(bīn)斯(sī)基-馬(mǎ)丁(dīng)閉口(kǒu)杯法（gb/t261—2008，iso 2719：2002，mod）
gb/t 265 石油産品(pǐn)運動粘度測定(dìng)法和(hé)動力粘度(dù)計算(suàn)法(fǎ)
gb/t 268 石(shí)油産(chǎn)品殘炭測定法(fǎ)（康氏法）
gb/t 1884 原(yuán)油和(hé)液體石油(yóu)産品(pǐn)密度實(shí)驗(yàn)室測(cè)定法(fǎ)(密(mì)度(dù)計法(fǎ))(gb/t 1884—2000，eqv iso 3675：1998)
gb/t 1885 石油計量表(gb/t 1885—1998，eqv iso 91-2:1991)
gb/t 4756 石(shí)油液體手工取(qǔ)樣法(gb/t 4756—1998，eqv iso3170:1988)
gb/t 6536 石油(yóu)産品(pǐn)蒸餾(liú)測(cè)定法(gb/t 6536—1997，eqv astm d86-95)
gb/t 6682 分(fèn)析試驗使(shǐ)用水(shuǐ)規格(gé)和(hé)試驗方(fāng)法（gb/t 6682—2008，iso 3696:1987，mod）
gb/t 11133 液體石(shí)油産品水含(hán)量測定(dìng)法（卡(kǎ)爾·費休法）
gb/t 11137 深色石油(yóu)産品(pǐn)運動粘(zhān)度(dù)測定(dìng)法(逆(nì)流法(fǎ))和動(dòng)力粘度計(jì)算法
gb/t 16483 化學(xué)品(pǐn)安全技術說明書 内容和項目(mù)順序
gb/t 17144 石(shí)油産品殘炭測(cè)定法（微量法）（gb/t 17144—1997，eqv iso 10370:1993）
gb/t 23800 有(yǒu)機熱載體熱穩定性(xìng)測定法（gb/t 23800—2009，din 51528:1998，mod）
gb 23971-2009 有機熱載體(tǐ)（din 51522:1998，mod）
sh/t 0170 石油(yóu)産品(pǐn)殘炭測定(dìng)法（電(diàn)爐法）
sh/t 0246 輕質石油産(chǎn)品中水(shuǐ)含量(liàng)測定(dìng)法（電量法）
sh/t 0558 石(shí)油餾分(fèn)沸程分布(bù)測定(dìng)法（氣(qì)相色(sè)譜法(fǎ)）
sh/t 0604 原油和(hé)石(shí)油産(chǎn)品密度測定法（u型振動(dòng)管法）
3 術語和(hé)定義(yì)
下列(liè)術語和定義适(shì)用于本标準。
3.1
有(yǒu)機熱(rè)載體heat transfer fluids
作為(wéi)傳(chuán)熱(rè)介質使用(yòng)的有機物(wù)質(zhì)的統稱。
注： 有機熱(rè)載體包括(kuò)被稱為熱傳導液（heat transfer fluids）、導熱油 （hot oils）、有(yǒu)機傳熱(rè)介質（organic heat transfer carriers）、熱媒（heating media）等用(yòng)于間接(jiē)傳(chuán)熱目(mù)的的所有(yǒu)有機(jī)介質。根據化學(xué)組成可分類為(wéi)合成型有(yǒu)機熱(rè)載體和礦物油(yóu)型有機(jī)熱載體(tǐ)；根據(jù)沸(fèi)程可分(fèn)類為氣相(xiàng)有機(jī)熱載體和(hé)液相(xiàng)有機熱載(zǎi)體。
3.2
未(wèi)使用(yòng)有機熱載(zǎi)體 unused heat transfer fluids
尚(shàng)未注入傳(chuán)熱系(xì)統使用的(de)有機熱載(zǎi)體。
3.3
在(zài)用有機熱載體(tǐ) heat transfer fluids in use
已經(jīng)注(zhù)入傳熱(rè)系統(tǒng)使用的有機熱載體。
3.4
合成型有機熱載體(tǐ) syntheticheat transfer fluids
以化(huà)學合成工藝生産的(de)，具有(yǒu)一定化學結構(gòu)和(hé)确(què)定的化學(xué)名稱的有(yǒu)機熱(rè)載體。
注(zhù)：根據最(zuì)高允許(xǔ)使用溫(wēn)度，合(hé)成型有機(jī)熱載體劃分為(wéi)普通合成型和(hé)具有特殊高熱(rè)穩定(dìng)性合成型(xíng)。
3.5
礦物(wù)油型(xíng)有機(jī)熱載體 mineralheat transfer fluids
以(yǐ)石油(yóu)為原料，經蒸餾(liú)和精(jīng)制（包括溶(róng)劑精制和(hé)加氫精制）工藝得到的适(shì)當(dāng)餾(liú)分生産的(de)，主(zhǔ)要組分(fèn)為烴類混(hùn)合物(wù)的有機熱載體(tǐ)。
3.6
氣相有機(jī)熱載(zǎi)體vapour phaseheat transfer fluids
具有(yǒu)沸點或(huò)共沸點，可(kě)以(yǐ)在(zài)氣相條件(jiàn)下使(shǐ)用的合(hé)成(chéng)型有(yǒu)機熱載體。
注：氣相(xiàng)有(yǒu)機熱載體(tǐ)也可以通過加(jiā)壓的方式(shì)在液相使用(yòng)，因此又(yòu)稱為氣(qì)相/液相(xiàng)有(yǒu)機(jī)熱(rè)載(zǎi)體。
3.7
液(yè)相有機(jī)熱(rè)載體 liquid phaseheat transfer fluids
具有(yǒu)一定(dìng)餾程(chéng)範圍，在液(yè)相條件下使用的有機熱載體。
3.8
熱穩定性 thermal stability
有機(jī)熱(rè)載(zǎi)體在高溫下抵抗化學分解的(de)能力。
注：随着溫度(dù)的(de)升高，有機(jī)熱載體将發生化學反(fǎn)應(yīng)或分(fèn)子重排(pái)，所生成的氣相分解産物(wù)、低沸物、高沸(fèi)物和(hé)不能蒸(zhēng)發的産物将影響(xiǎng)有機(jī)熱(rè)載體的(de)使用性能。
3.9
最高允許使用溫度(dù) maximum permitted bulk temperature
采用有機熱載(zǎi)體熱(rè)穩定性測定法進行檢測，被測有機熱載(zǎi)體的(de)變質率不(bú)超過10%（質量(liàng)分數(shù)）條件下的(de)最高試驗溫(wēn)度(dù)。
注：有(yǒu)機熱載體熱穩(wěn)定性測(cè)定采用(yòng)gb/t 23800。
3.10
最高工(gōng)作(zuò)溫度(dù) maximum working temperature
在傳熱系統運行條件(jiàn)下，鍋爐出口(kǒu)處測得的(de)有機熱載(zǎi)體平均主流體溫度(dù)為工作(zuò)溫(wēn)度；鍋爐出(chū)口處允許(xǔ)的有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)最高主流體溫(wēn)度為最高工作(zuò)溫度(dù)。
3.11
最高(gāo)允許(xǔ)液膜溫(wēn)度 maximum permitted film temperature
液膜(mó)溫度(dù)是指與鍋爐受熱(rè)面(miàn)接觸(chù)的有(yǒu)機熱載體(tǐ)邊界層内(nèi)的溫(wēn)度；最高(gāo)允許液(yè)膜溫度是有機(jī)熱載(zǎi)體與鍋爐(lú)受熱面(miàn)接(jiē)觸處(chù)的最(zuì)高允許溫(wēn)度。
3.12
計(jì)算(suàn)最(zuì)高液膜溫(wēn)度 calculated maximum film temperature
有機熱(rè)載體鍋爐設計(jì)中，根據爐膛内的最大設(shè)計面(miàn)積熱流(liú)密度和爐管内(nèi)有機熱載(zǎi)體的設計換(huàn)熱條件計(jì)算出(chū)的該鍋爐最高(gāo)液膜溫度。
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gb24747-2009
初餾點（ibp）initial boiling point
采用石油餾(liú)分沸程分(fèn)布法(fǎ)進行測(cè)定，累加(jiā)面積等(děng)于所得(dé)色譜圖總(zǒng)面積(jī)0.5％的溫度點。
注：石(shí)油餾(liú)分沸程分(fèn)布的測定(dìng)采用sh/t 0558。
3.14
低沸物components with low boiling point
在用有(yǒu)機熱載(zǎi)體中餾出溫(wēn)度低(dī)于未使用有機熱載(zǎi)體初(chū)餾點的物(wù)質。
3.15
系統回(huí)流溫度 bulk temperature at the inlet of boiler
在鍋(guō)爐進口(kǒu)處測得的系統(tǒng)回流的在(zài)用有(yǒu)機熱載體平(píng)均(jun1)主流體溫度。
3.16
質(zhì)量指标 quality index
用于界定有機熱載體(tǐ)在使用中(zhōng)質量狀況(kuàng)的(de)指标。
注(zhù)：根據其質(zhì)量狀(zhuàng)況，在用(yòng)有(yǒu)機熱載體質量(liàng)指标(biāo)分為(wéi)允許使用(yòng)質量(liàng)指(zhǐ)标，安全(quán)警告質(zhì)量指标(biāo)和停止使(shǐ)用質量指(zhǐ)标。
3.17
閉式傳(chuán)熱系統 closed heating system
膨(péng)脹罐(guàn)與大氣隔離的有機熱(rè)載(zǎi)體傳熱系統。
注：閉式(shì)系統(tǒng)通常采用(yòng)惰性氣體或冷(lěng)油液(yè)封裝(zhuāng)置(zhì)将膨脹(zhàng)罐與(yǔ)大氣(qì)隔離。
3.18
開(kāi)式傳熱(rè)系統(tǒng) opening heating system
膨脹罐與(yǔ)大氣相通(tōng)的有(yǒu)機熱(rè)載體傳(chuán)熱系統(tǒng)。
1 一般要求(qiú)
4.1 有機(jī)熱(rè)載體産(chǎn)品應(yīng)符合gb 23971—2009的要求。有機熱載體(tǐ)供應(yīng)商應提(tí)供(gòng)以下産(chǎn)品(pǐn)質量(liàng)證明資料(liào)：
a）由國(guó)家主(zhǔ)管(guǎn)部(bù)門認可(kě)的檢(jiǎn)測機構(gòu)出具的(de)該産品(pǐn)型式試驗(yàn)報告(gào)。
b）由生(shēng)産(chǎn)商出具(jù)的該(gāi)批次(cì)産品(pǐn)出廠質量檢驗(yàn)報告。如(rú)由供應商提(tí)供其(qí)複印(yìn)件,該報告(gào)的真實性(xìng)應由(yóu)供應商确(què)認。
c）符合gb/t 16483要(yào)求的化學品安(ān)全技術說明書。
4.2 加入添加劑的(de)有機(jī)熱載體産品，除滿足4.1的要(yào)求外，還應(yīng)提供(gòng)所加(jiā)添加(jiā)劑的(de)類型和相(xiàng)關産(chǎn)品信息(xī)，以及由(yóu)國家主管部門(mén)認可(kě)的檢(jiǎn)測(cè)機(jī)構出具的(de)以下(xià)證明資料：
a)采用gb／t 23800的方法測(cè)定，加(jiā)入添加劑前後(hòu)有機熱載體的熱穩(wěn)定性(xìng)檢測(cè)報告；
b)采用gb 23971－2009中附錄c的(de)方法測定(dìng)，加(jiā)入(rù)添加劑前(qián)後有機熱(rè)載(zǎi)體的熱氧化安定性檢測報告。
4.3 有(yǒu)機熱載體的最(zuì)高(gāo)允許(xǔ)使用溫(wēn)度至(zhì)少應高于有機熱載體鍋(guō)爐的(de)最(zuì)高工作(zuò)溫度10℃，其自燃點應(yīng)不低于最高(gāo)允許使用溫度(dù)。對于燃煤(méi)鍋爐或鍋爐輻射段(duàn)的設計平均面(miàn)積熱流密度等(děng)于或大于50kw/m2的情況，有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)最高允許使用溫度(dù)應高(gāo)于有(yǒu)機熱載體(tǐ)鍋爐(lú)最高工作溫度(dù)20℃。
4.4 有機熱(rè)載(zǎi)體的最高允(yǔn)許液膜(mó)溫度是傳熱系(xì)統内任何一處(chù)的有(yǒu)機熱載體(tǐ)都不應超過的(de)溫度(dù)，有機熱載(zǎi)體鍋爐(lú)的(de)計算(suàn)最高液膜(mó)溫度(dù)不得高(gāo)于有機(jī)熱載體的(de)最高(gāo)允許(xǔ)液膜溫度。
4.5 l-qc 和l-qd類(lèi)的有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)應在閉式(shì)循環(huán)系統(tǒng)中(zhōng)使(shǐ)用； l-qb類有機熱載(zǎi)體可在(zài)閉(bì)式或者開(kāi)式循環系(xì)統中使用，但開式系統膨脹罐(guàn)内的有機熱載(zǎi)體溫度應低于(yú)100℃。l-qb、l-qc、l-qd分類見gb 23971－2009。
4.6 有機熱(rè)載體不得直接(jiē)用于(yú)加熱或(huò)冷卻具有(yǒu)氧(yǎng)化作(zuò)用的化(huà)學品。在食品(pǐn)或藥品生産(chǎn)過程中間接(jiē)加熱使(shǐ)用的(de)有(yǒu)機熱(rè)載體，除了(le)應符(fú)合gb 23971－2009的規定(dìng)外，還(hái)應滿(mǎn)足國家(jiā)有關食品及(jí)藥品安全标準的要(yào)求。
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gb24747-2009
1 質(zhì)量指(zhǐ)标和試驗方法
5.1 未使用(yòng)有機熱載體驗證(zhèng)指标(biāo)和試(shì)驗方法
未(wèi)使用有機熱載(zǎi)體注入(rù)系統前(qián)(包括系統(tǒng)初次注入(rù)和運行過(guò)程中補充的未(wèi)使用的有機熱(rè)載體)應根據該(gāi)産品(pǐn)型式試驗(yàn)報(bào)告，對其質量(liàng)進行(háng)驗證檢驗。檢驗(yàn)項目和試(shì)驗方(fāng)法見表1。
表(biǎo)1 未使用(yòng)有(yǒu)機熱(rè)載體的驗證指(zhǐ)标和試驗方法(fǎ)
項 目 | 判斷指标(biāo) | 試驗方(fāng)法(fǎ) |
運動(dòng)粘度(dù)(40℃)／(㎜2/ｓ) | ≤型(xíng)式試驗結果(guǒ)的±10％ | gb/t 265 |
酸(suān)值／[mg/g(以(yǐ)koh計)] | ≤0.05 | 附錄a |
水(shuǐ)溶性(xìng)酸堿 | 無 | gb/t 259 |
殘炭/％ | ≤0.05 | gb/t 268a sh/t 0170 gb/t 17144 |
密度／(kg/m3) | ≤型(xíng)式(shì)試(shì)驗結果的(de)±10 | gb/t 1884t和(hé)gb/t 1885 sh/t 0604＊ |
ａ 測(cè)定結果有争議(yì)時，殘(cán)炭測定以(yǐ)gb/t 268為(wéi)準(zhǔn)，密度測定(dìng)以sh/t 0604為準。 |
5.2 在(zài)用有機熱載體(tǐ)質量指标(biāo)和試(shì)驗方法
在(zài)用有機熱載體(tǐ)的質(zhì)量指(zhǐ)标和試驗方(fāng)法見表(biǎo)2。
表2 在用有(yǒu)機熱(rè)載體的(de)質量指(zhǐ)标和試驗方法(fǎ)
項 目(mù) | 允許使用 質量指(zhǐ)标 | 安全警告(gào) 質量指标(biāo) | 停止(zhǐ)使用 質量(liàng)指标(biāo) | 試驗方法 |
外 觀 | 分層(céng) | 無 | 輕(qīng)微 | 明(míng)顯(xiǎn) | 目測 |
沉(chén)澱 | 無(wú) | 輕(qīng)微(wēi) | 明顯 |
乳化 | 無 | 輕微 | 明(míng)顯 |
閃點（閉口）/℃ | ≥100 | ＞60～＜100 | ≤60 | gb/t 261 |
運(yùn)動黏度a(40℃)/（mm2/s） | l-qb、l-qc類 | ＜40 | 40～50 | ＞50 | gb/t 265 gb/t 11137 b |
l-qd類 | ＜40 | 40～60 | ＞60 |
殘(cán)炭 (質量(liàng)分數)/% | ＜1.0 | 1.0～1.5 | ＞1.5 | gb/t 268c、sh/t 0170 gb/t 17144 |
酸值/[mg/g（以(yǐ)koh計(jì)）] | ＜0.5 | 0.5～1.5 | ＞1.5 | 附(fù)錄a |
| 水分(fèn)/（mg/kg） | ＜500 | 500～1000 | ＞1000 | gb/t 11133c、sh/t 0246 |
表2（續） |
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項 目 | 允(yǔn)許使用(yòng) 質量指(zhǐ)标 | 安全警(jǐng)告 質(zhì)量指标 | 停(tíng)止使(shǐ)用 質量指(zhǐ)标 | 試驗(yàn)方法(fǎ) |
5%低沸物(wù)的餾出溫度(dù)de/℃ | 在(zài)最高工作溫度低于未(wèi)使(shǐ)用有(yǒu)機熱(rè)載(zǎi)體初餾(liú)點的條件下使(shǐ)用 | — | ≤在用有機(jī)熱載體最(zuì)高工作溫度(dù) | ≤在(zài)用有機(jī)熱載體系統的回流(liú)溫度 | gb/t 6536 |
在最(zuì)高工(gōng)作溫(wēn)度高于未使(shǐ)用有機(jī)熱載(zǎi)體(tǐ)初餾點的條(tiáo)件(jiàn)下使用 | — | ≤未使用(yòng)有機熱(rè)載體(tǐ)的2%餾程溫(wēn)度 |
a 運動(dòng)黏度指标不(bú)适用于最(zuì)高允(yǔn)許使用溫(wēn)度大(dà)于350℃的有機(jī)熱載(zǎi)體(tǐ)。 b當(dāng)在用(yòng)有機(jī)熱載體挂(guà)壁現象嚴重或(huò)顔色(sè)很深時，應(yīng)采用gb/t 11137逆流法測(cè)定運動黏度。 Ｃ 測(cè)定結果有(yǒu)争議時，殘炭測定以(yǐ)gb/t 268為準、水分測定(dìng)以(yǐ)gb/t 11133為(wéi)準(zhǔn)。 d最(zuì)高測(cè)至低(dī)沸物(wù)餾(liú)出(chū)量達(dá)到5%時(shí)的餾(liú)出溫度。如果低(dī)沸物(wù)餾(liú)出量低(dī)于(yú)5%時，但其(qí)餾出(chū)溫度已經高于指标(biāo)要求(qiú)溫度(dù)，即可(kě)停止測定。 e 未使用有機熱(rè)載的初餾點是(shì)指采用sh/t 0558測定的(de)數據。由該産品(pǐn)的出廠(chǎng)檢驗報告提供。 |
1 判(pàn)定與(yǔ)處置
6.1 未使(shǐ)用有(yǒu)機熱載體(tǐ)驗證(zhèng)檢驗的判定與(yǔ)處置
檢驗結果(guǒ)全部符(fú)合表1中(zhōng)判斷(duàn)指(zhǐ)标的規(guī)定，判定(dìng)為(wéi)合(hé)格(gé)。否則為不(bú)合格(gé)，不得加(jiā)入系統使用(yòng)。如對驗證檢驗結(jié)果(guǒ)有異(yì)議，應由國家主(zhǔ)管部門(mén)認可的(de)檢測機(jī)構對該(gāi)樣品(pǐn)進行(háng)複驗。
6.2 在用(yòng)有(yǒu)機(jī)熱載(zǎi)體質量判定與(yǔ)處置
6.2.1 檢(jiǎn)驗(yàn)結果全部符合(hé)表2中“允許使用質量(liàng)标(biāo)準”，判定(dìng)該在(zài)用有機熱載(zǎi)體(tǐ)質量處于正常狀況，可以繼續(xù)使用。
6.2.2 檢驗(yàn)結果(guǒ)中一(yī)項或數項(xiàng)處于表2中(zhōng)“安全警告(gào)質量指标(biāo)”範圍時(shí)，依(yī)據表(biǎo)3進行(háng)判定和處(chù)置(zhì)。
6.2.3 檢驗結(jié)果中(zhōng)一項(xiàng)或數項處于表2中“停止使用質量指标”範(fàn)圍時(shí)，依據(jù)表4進行(háng)判(pàn)定和處置(zhì)。
表3 安全(quán)警告質(zhì)量問(wèn)題的(de)判定(dìng)和處置
項 目 | 安全警告(gào) 質量指标 | 質量判(pàn)定 | 處置 |
外(wài) 觀(guān) | 任一項 | 輕度化(huà)學(xué)污染(rǎn) | 找到(dào)污(wū)染源，确定污(wū)染物，縮短(duǎn)樣品(pǐn)檢驗周期(qī) |
酸 值(zhí) 運(yùn)動(dòng)黏度(dù) 殘 炭(tàn) | 實測(cè)值都(dōu)未超(chāo) 出指标中(zhōng)間值(zhí) | 輕度(dù)過熱(rè)、氧化 | 使用(yòng)期限(xiàn)未超過兩年者(zhě)縮短樣品(pǐn)檢驗周期；超(chāo)過兩年者繼續每(měi)年一次樣(yàng)品(pǐn)檢驗 |
任(rèn)一項實測(cè)值(zhí) 超(chāo)出指(zhǐ)标中間值(zhí) | 中度(dù)過熱、氧化(huà)或 輕度污(wū)染 | 縮(suō)短樣品檢驗周(zhōu)期 |
| 表3（續） |
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項(xiàng) 目 | 安(ān)全警(jǐng)告(gào) 質量指标 | 質(zhì)量判(pàn)定 | 處(chù)置 |
閃(shǎn) 點 水 分 5%低(dī)沸物餾出溫度(dù) | 實測(cè)值都未超(chāo) 出指标中間值(zhí) | 輕度(dù)過(guò)熱(rè)、氧化或有水滲入 | 脫(tuō)氣操作(zuò)，繼續每(měi)年一(yī)次樣品檢(jiǎn)驗 |
任(rèn)一項(xiàng)實測(cè)值 超(chāo)出(chū)指标中(zhōng)間值 | 中度過熱(rè)、氧化或有水漏(lòu)入 | 脫氣操(cāo)作(zuò)，脫(tuō)氣後一個(gè)月内(nèi)進行一次(cì)樣品(pǐn)檢驗，指(zhǐ)标值達(dá)到(dào)允許使(shǐ)用值(zhí)後繼續每年(nián)一(yī)次檢(jiǎn)驗 |
表(biǎo)4停止(zhǐ)使用(yòng)質量問題的判定和(hé)處置
項 目(mù) | 停止使用(yòng) 質量(liàng)指标 | 質量(liàng)判定 | 處置 |
外 觀(guān) | 任一項 | 中度、重(zhòng)度化(huà)學污染 | 停(tíng)止使(shǐ)用，确認污染源和污染物(wù)，清洗系統(tǒng)，處理或更換(huàn)在用有機熱載(zǎi)體；更換後應進行樣品(pǐn)檢驗，确認消除(chú)污染危害後方可繼續使(shǐ)用 |
酸(suān) 值 運(yùn)動黏度 殘(cán) 炭 | 任一項 | 中度(dù)、重度(dù)過(guò)熱及氧(yǎng)化，或污染(rǎn) | 停止使用，處(chù)理或更(gèng)換在(zài)用有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)。處理(lǐ)或更(gèng)換後進行樣品(pǐn)檢驗(yàn)，确(què)認該指(zhǐ)标達到允(yǔn)許使用指(zhǐ)标(biāo)後方可繼續使用(yòng) |
閃 點(diǎn) 水 分 5%低沸物餾(liú)出溫度 | 任(rèn)一項(xiàng) | 中度(dù)、重(zhòng)度過熱(rè)及氧(yǎng)化，水洩漏或污染 | 停(tíng)止使(shǐ)用，進(jìn)行脫(tuō)氣操(cāo)作；脫(tuō)氣後進行(háng)樣品檢(jiǎn)驗(yàn)，确認該項指标達到(dào)允許使用(yòng)指标(biāo)後可繼續(xù)使用(yòng) |
系統中混(hùn)入對在用有(yǒu)機熱載體質量産生明(míng)顯影(yǐng)響或其危(wēi)害性尚不(bú)明确的化學物質 | － | 嚴重污染 | 立即停(tíng)止使(shǐ)用，确認污(wū)染(rǎn)物及污(wū)染程(chéng)度，清洗(xǐ)系(xì)統并更換有機(jī)熱載(zǎi)體，更(gèng)換(huàn)後進行(háng)樣品檢驗，确認(rèn)消除污(wū)染危害(hài)後方可繼(jì)續使用 |
7 檢驗周期和(hé)取樣(yàng)
7.1 檢(jiǎn)驗(yàn)周期(qī)
7.1.1 驗證(zhèng)檢驗合格(gé)的未使(shǐ)用有機(jī)熱載體注(zhù)入系(xì)統并完成(chéng)系統(tǒng)調試(shì)後應在3個月内(nèi)進(jìn)行首次檢驗(yàn)；在(zài)用有機(jī)熱載體至(zhì)少應每年取樣檢驗一次，檢驗項目(mù)為表(biǎo)2中的所有(yǒu)項目。
7.1.2 有以下情(qíng)況之(zhī)一，應(yīng)根據(jù)需要随時(shí)取樣(yàng)按表2進(jìn)行(háng)檢驗(yàn)：
a) 系統(tǒng)發生偶然(rán)事故，可能對有(yǒu)機熱載體産生(shēng)了危害；
b) 系統中(zhōng)排放出的在用(yòng)有機(jī)熱(rè)載體再次(cì)注入(rù)系統時(shí)；
c) 确定停(tíng)止使(shǐ)用(yòng)的有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)，采取(qǔ)科學合理(lǐ)的處(chù)理(lǐ)措(cuò)施改善(shàn)其(qí)質量(liàng)後，欲(yù)繼續使用前；
d) 系統中更換或添(tiān)加混用了(le)不同(tóng)的有(yǒu)機熱載體(tǐ)産品後3個月内(nèi)。
7.2 取樣
7.2.1 未(wèi)使用有(yǒu)機熱載體的取(qǔ)樣應(yīng)符合gb/t 4756的要求，取樣量應能滿(mǎn)足(zú)驗證檢驗(yàn)和此後複(fú)驗留(liú)樣的(de)要求，留樣(yàng)量應不少于2l。
7.2.2 在(zài)用有(yǒu)機熱載體(tǐ)的取(qǔ)樣應在系統循環回(huí)路内(nèi)通過取樣(yàng)冷卻(què)器進行，所取樣(yàng)品溫(wēn)度應(yīng)不高(gāo)于50℃，取得的樣品(pǐn)應為代(dài)表(biǎo)該(gāi)系統當(dāng)前在(zài)用有(yǒu)機熱(rè)載(zǎi)體質量(liàng)狀況(kuàng)的均(jun1)勻樣品。取樣量應滿(mǎn)足檢(jiǎn)驗和(hé)複(fú)驗留樣的要求。複(fú)驗留(liú)樣保留時(shí)間不應少(shǎo)于40天(tiān)。
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8 混用
8.1 不同化學(xué)組成的氣相有(yǒu)機熱(rè)載體不得(dé)混用(yòng)、氣相(xiàng)有機(jī)熱載(zǎi)體與液相(xiàng)有機熱載體不(bú)得混用。
8.2 不同(tóng)化(huà)學和物理(lǐ)性質的有(yǒu)機熱(rè)載體一般(bān)不應加入(rù)同一系統中混(hùn)合使用(yòng)。
8.3 如(rú)需将(jiāng)合成(chéng)型(xíng)液(yè)相有(yǒu)機熱載體與礦(kuàng)物油型有(yǒu)機熱(rè)載體混合(hé)使用(yòng)，或将不(bú)同化學(xué)組成的合(hé)成型液相有機熱載體混合使用，以(yǐ)及(jí)将(jiāng)不同廠商(shāng)生産的礦物油型有機熱(rè)載體(tǐ)混合使用，應滿(mǎn)足以下要(yào)求。
ａ）應(yīng)通過gb/t 23800的熱(rè)穩定(dìng)性檢(jiǎn)驗，且比原(yuán)有的在用有機熱載體(tǐ)具有更(gèng)高或(huò)相當(dāng)的熱(rè)穩定性；
ｂ）符合本(běn)标準第(dì)4章(zhāng)的要求；
ｃ）加(jiā)入前應通(tōng)過表1規(guī)定(dìng)的驗證檢(jiǎn)驗(yàn)；
ｄ) 生産商(shāng)或供應商應保(bǎo)證混用(yòng)後的有(yǒu)機熱載體(tǐ)能夠安全使用(yòng)。
8.4 傳熱系統(tǒng)中(zhōng)加入的(de)混用(yòng)有機熱載(zǎi)體的數量及混合比(bǐ)例應有準(zhǔn)确記(jì)錄(lù)，同時應對混(hùn)用後的有(yǒu)機(jī)熱載體(tǐ)取樣并保留2l的複驗(yàn)樣品。
8.5 混用(yòng)後的有機熱(rè)載體應(yīng)按照原有的在(zài)用有機熱(rè)載體(tǐ)性質和性(xìng)能條件使用，其質量(liàng)指标應符(fú)合表2要求(qiú)。
9 回(huí)收處理(lǐ)
9.1 對(duì)于尚具有回(huí)收處理價(jià)值的(de)在用(yòng)有機(jī)熱載(zǎi)體，可(kě)采(cǎi)用(yòng)蒸餾(liú)、過濾及加(jiā)氫精(jīng)制等(děng)工藝(yì)方法(fǎ)進行(háng)回收(shōu)處理(lǐ)，去除其中(zhōng)污染物和部分變質(zhì)物，使其質量得(dé)到(dào)一定程度的(de)改善，達到允(yǔn)許(xǔ)使用的質量指(zhǐ)标後可(kě)返回原(yuán)系統(tǒng)繼續(xù)使用(yòng)。
9.2 回收(shōu)處(chù)理(lǐ)工藝(yì)不應采(cǎi)用酸堿(jiǎn)中和法(fǎ)降(jiàng)低其酸值(zhí)，也(yě)不得采用加入其它化(huà)學(xué)添加劑(jì)的方法改變(biàn)其物理(lǐ)性質。
10 傳熱系統(tǒng)的清(qīng)洗
10.1 當系統(tǒng)中有機(jī)熱載體被嚴(yán)重污染，或(huò)鍋爐(lú)爐(lú)管(guǎn)發生(shēng)過熱(rè)超溫(wēn)事故(gù)後，以及系統更換有機熱載體(tǐ)
之前，應對(duì)鍋爐(lú)及系統進(jìn)行檢(jiǎn)查。如(rú)果已産生(shēng)結焦(jiāo)或(huò)殘油粘附嚴重，應采用(yòng)适當的(de)清洗方(fāng)式将系(xì)統(tǒng)中存(cún)在的污(wū)染(rǎn)物和(hé)爐管(guǎn)内的結焦物清除，以保持系統的清(qīng)潔，避免新(xīn)更換(huàn)有機(jī)熱載(zǎi)體被(bèi)污染(rǎn)。
10.2 有機熱(rè)載(zǎi)體系(xì)統的清洗不應(yīng)采用(yòng)對有機熱(rè)載體有污染或對系統材(cái)料有(yǒu)腐蝕危(wēi)害(hài)的清(qīng)洗介(jiè)質。
10.3 有機熱(rè)載體注入清洗(xǐ)後的系(xì)統中并(bìng)完成排汽(qì)脫水(shuǐ)後應(yīng)取(qǔ)樣(yàng)檢驗(yàn)，其質(zhì)量應(yīng)符合(hé)表1中允許使用(yòng)
的質(zhì)量指标。
11 更換與廢(fèi)棄
11.1 當在(zài)用有機(jī)熱(rè)載體(tǐ)的運(yùn)動黏度、酸(suān)值、殘炭或(huò)污染(rǎn)程度處(chù)在表2的(de)“停止(zhǐ)使用(yòng)指标(biāo)”範圍内(nèi)，并且難以有效回收處理(lǐ)至(zhì)允(yǔn)許使用(yòng)的質量指(zhǐ)标時，應全(quán)部或部分(fèn)更換新(xīn)的有機(jī)熱載(zǎi)體(tǐ)。
11.2 更換出(chū)的有機熱(rè)載體(tǐ)應按(àn)照國家安全環保部門有關處(chù)理(lǐ)廢棄石(shí)油及化(huà)工(gōng)産品(pǐn)的(de)法(fǎ)律規定處(chù)理。
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附 錄 a (規範性(xìng)附錄(lù))
有機熱載體酸值(zhí)測定法(電位滴定法)
a.1 概要
a.1.1 本方法适用(yòng)于有(yǒu)機熱載體酸值的(de)測定，酸值的測量(liàng)範圍(wéi):0 mg/g(以koh計(jì))～30 mg/g (以koh計)。
a.1.2 本方(fāng)法以(yǐ)氫氧化鉀(jiǎ)(異丙(bǐng)醇)标準溶(róng)液(以下簡稱koh标準溶液)為滴定(dìng)劑，用甲苯、異丙(bǐng)醇(chún)和少(shǎo)量(liàng)水的(de)混合(hé)溶劑溶(róng)解試樣，通過(guò)複合(hé)電極或者一對(duì)玻璃指示電極－銀(yín)／氯化銀(yín)(aｇ/aｇcｌ)參比(bǐ)電極進(jìn)行電(diàn)位(wèi)滴定。根據koh标準(zhǔn)溶液消耗體積(jī)和電位值繪制(zhì)滴定曲線(xiàn)圖，當(dāng)曲線(xiàn)出現明(míng)顯(xiǎn)突躍點(即(jí)化學(xué)計量點)時為終(zhōng)點。由于(yú)有機熱(rè)載體存在(zài)多種(zhǒng)弱酸，因(yīn)此在滴(dī)定過程中往往(wǎng)存在多個突躍點，終(zhōng)點判斷以(yǐ)最靠近ｐh 11±0.02的标準(zhǔn)緩沖(chòng)液的電位(wèi)值所對(duì)的突躍(yuè)點來(lái)計算酸值(zhí)；如果(guǒ)滴定過程(chéng)中找不到突躍(yuè)點，則以滴定到(dào)電極(jí)在ｐh 11±0.02标(biāo)準緩沖溶(róng)液中(zhōng)測得(dé)的電(diàn)位值(zhí)時所(suǒ)消耗(hào)的标準溶(róng)液體(tǐ)積(jī)來(lái)計算(suàn)酸值。
a.2 儀器(qì)
a.2.1 電位滴定儀(yí)
a.2.1.1 自動電(diàn)位滴(dī)定儀
自動(dòng)電位滴定(dìng)儀基(jī)本要求：
ａ) 自(zì)動(dòng)滴(dī)定系(xì)統能(néng)滿足(zú)a.5.7中的設置(zhì)需求(qiú)；
ｂ) 馬達(dá)驅動滴定(dìng)管(guǎn)：精度不低于(yú)±0.001ｍl；
ｃ) 滴定(dìng)劑添加方(fāng)式應能(néng)進(jìn)行動(dòng)态添(tiān)加模式，即(jí)在滴定(dìng)過(guò)程中(zhōng)，滴定劑的(de)添加(jiā)體積和速(sù)率應(yīng)能随(suí)電位(wèi)改變而變化(huà)；
ｄ) 測量方(fāng)式為(wéi)“平衡控制(zhì)模式”，自動滴定(dìng)過程(chéng)呂應同時(shí)進行電位(wèi)滴定(dìng)曲線和(hé)－階微分(fèn)曲線(xiàn)的繪(huì)制；
ｅ) 盛(shèng)裝koh标(biāo)準(zhǔn)溶液的(de)試劑瓶(píng)應(yīng)設有(yǒu)可以吸收(shōu)co2的幹(gàn)燥管(例如盛有(yǒu)蘇打(dǎ)、堿石灰等(děng)物質的幹燥管)；
ｆ) 機械攪(jiǎo)拌器：應采用程序(xù)控制，可用螺旋槳攪拌器或(huò)者磁力(lì)攪拌器。攪拌速(sù)度應(yīng)能充分攪(jiǎo)拌液體(tǐ)(有漩渦(wō)産生，但不可濺出液體(tǐ)或者将(jiāng)空(kōng)氣攪入溶液(yè)中)；
ｇ) 滴定(dìng)标(biāo)，100ｍl容(róng)積(jī)，材質(zhì)為硼矽酸鹽玻璃或其他(tā)不會與有(yǒu)機熱(rè)載(zǎi)體(tǐ)作用的材(cái)料。
a.2.1.2 手動電位滴(dī)定儀
手動電位(wèi)滴定儀基(jī)本要(yào)求：
ａ) 電位(wèi)計或伏(fú)特計(jì)：電極(jí)符合a.2.2中的(de)規(guī)定，并且(qiě)兩個電極(jí)之間(jiān)的電阻(zǔ)介(jiè)于0.2mΩ～20mΩ時(shí)，電位計或伏特(tè)計的(de)精度為±0.5mv，靈(líng)敏度為±0.2mv，量程至(zhì)少為±500mv。
ｂ) 儀器應能(néng)顯示電位值或ph值。
ｃ) 儀器(qì)必須防(fáng)靜電場。玻璃電(diàn)極的表面暴露(lù)部分(fèn)、玻璃(lí)電極(jí)的導線(xiàn)、滴定台(tái)、電位計(jì)以及電(diàn)位計的接(jiē)線柱(zhù)都應接地或(huò)分(fèn)别加(jiā)以(yǐ)屏蔽，用(yòng)以隔離外(wài)部靜電場(chǎng)。
ｄ) 微(wēi)量滴定管：分刻度不大于0.01ml；精度不低于(yú)±0.005ml。koh标準溶液(yè)直接(jiē)通過(guò)滴定(dìng)管加(jiā)入至(zhì)滴定容器(qì)而不會暴露在(zài)環境空氣(qì)中。盛(shèng)裝koh的滴定管需(xū)要有幹(gàn)燥管盛(shèng)放蘇(sū)打、堿石灰或者(zhě)其(qí)他可以(yǐ)吸收co2的物質。
ｅ) 滴定杯，100ml~250ml容積(jī)，材質(zhì)為硼矽酸鹽玻(bō)璃或其他(tā)不會(huì)與有(yǒu)機熱載體(tǐ)作用的材(cái)料。
ｆ) 滴(dī)定台(tái)，能夠合理(lǐ)放置電(diàn)極、攪拌器和(hé)滴定(dìng)管等(děng)。
ｇ) 機械(xiè)攪拌器：可(kě)用磁(cí)力攪拌器(qì)或螺旋(xuán)槳(jiǎng)攪拌器。攪拌速度應(yīng)能充分攪拌液(yè)體（有漩(xuán)渦産生(shēng)，但不可濺出液(yè)體或(huò)者(zhě)将空氣(qì)攪入溶液(yè)中）。如(rú)果使(shǐ)用電動攪拌(bàn)設備，需(xū)要正(zhèng)确使(shǐ)用(yòng)和接地(dì)，防止在滴定過(guò)程中電(diàn)機(jī)通電或斷電(diàn)時造成(chéng)儀表讀數(shù)的持(chí)續變化(huà)。
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a.2.2 測(cè)量電(diàn)極 a.2.2.1 測量電(diàn)極應(yīng)選用适合(hé)于非水滴(dī)定(dìng)的标準(zhǔn)ｐh電極。
a.2.2.2 複合電極。測量電(diàn)極内有ag/agcl參比電極，便于操作(zuò)和維護。電(diàn)極填充液(yè)采用(yòng)1 mol /l～3 mol /l licl乙醇(chún)溶液，複合(hé)電極的液(yè)接部(bù)位一般應帶有(yǒu)可活動的保護(hù)套管(guǎn)，以方便清洗(xǐ)和更換(huàn)填充液。複合電(diàn)極的(de)響應比雙電極系統的(de)響應更好或者(zhě)相(xiàng)當。
a.2.2.3 雙電極(jí)或叁(sān)電極(jí)。雙電極(jí)：玻璃指示電極－銀／氯化(huà)銀(ag/agcl)參比電極，參比電(diàn)極中填充1 mol /l～3 mol /l licl乙醇溶(róng)液(yè)。叁電(diàn)極在雙(shuāng)電極基(jī)礎上增加(jiā)第三(sān)個輔助(zhù)電極，比(bǐ)如鉑(bó)電極，可以(yǐ)用于(yú)增(zēng)加電極(jí)在某些系(xì)統中的穩(wěn)定性。
a.3 試劑
a.3.1 除另有(yǒu)說明外，全部(bù)測定試驗用的試劑均為(wéi)分析純試劑。試(shì)驗用水應符合(hé)gb/t 6682二級水的(de)規定(dìng)。商業采購的标(biāo)準(zhǔn)溶液和ｐh标準(zhǔn)緩沖溶液可以(yǐ)代替(tì)實驗室配制并标定的标(biāo)準溶(róng)液(yè)和ｐh标準(zhǔn)緩沖溶液。
a.3.2 異丙(bǐng)醇(注意：易燃(rán)、有毒)。無水(水(shuǐ)含量小于0.1％)。如果試劑(jì)含水量(liàng)大于0.1％，則(zé)需要通過多層(céng)闆式柱蒸餾(liú)，放棄初始5%蒸餾液(yè)，使用餘下(xià)的95％試(shì)劑。也(yě)可(kě)以用分(fèn)子(zǐ)篩柱進行幹燥，1份分(fèn)子篩可(kě)以幹燥10份(fèn)試劑(jì)。
a.3.3 乙醇(chún)(注意(yì)：易燃(rán))。
a.3.4 氯化锂，licl。
a.3.5 氯化锂(lǐ)電極填(tián)充液(1 mol /l～3 mol /l licl-乙(yǐ)醇溶(róng)液)。建(jiàn)議采(cǎi)用商品(pǐn)氯(lǜ)化锂(lǐ)－乙醇電極(jí)填充(chōng)液。
a.3.6 甲(jiǎ)苯(běn)(注(zhù)意：易(yì)燃、有毒)。
a.3.7 混合溶(róng)劑：将異(yì)丙醇、甲(jiǎ)苯、水(shuǐ)按(495ｍl±5ｍl)：(500ｍl±5ｍl)：(5ｍl±0.2ｍl)的比例(lì)配制(zhì)，搖(yáo)勻靜置(zhì)。混合溶劑(jì)需要(yào)大量配制，并且(qiě)每次滴(dī)定前都(dōu)要做(zuò)空白(bái)試驗(yàn)。
a.3.8 标準緩(huǎn)沖液ｐh 4、ｐh 7、ｐh 11。緩沖溶液需要按(àn)規定的穩定期限内使(shǐ)用(yòng)(穩(wěn)定(dìng)有效期可以從(cóng)制造商處獲取(qǔ))，當被(bèi)污(wū)染時應及時(shí)進(jìn)行(háng)更換(huàn)。
a.3.9 微酸性水：用(yòng)1：4 hcl調節水(shuǐ)溶液ｐh值為(wéi)4.5～5.5。
a.3.10 氫氧化(huà)鉀(jiǎ)(注意(yì)：可造(zào)成(chéng)灼傷)。
a.3.11 ｃ(koh)=0.02 mol /l～0.08 mol /l氫氧化鉀－異丙醇标準溶液(yè)。一(yī)般(bān)自動滴定時，宜(yí)配制ｃ(koh)=0.05 mol /l～0.08 mol /l；手(shǒu)動(dòng)滴定(dìng)時，宜配制(zhì)ｃ(koh)=0.02 mol /l～0.05 mol /l。
a.3.11.1 配制：稱取3ｇ～5ｇ氫(qīng)氧(yǎng)化鉀(jiǎ)，加入到1000ｍl異(yì)丙醇中劇烈搖動，使(shǐ)氫氧化(huà)鉀盡量(liàng)溶解(jiě)，然後加熱回流(注意溶液(yè)體積不可超過(guò)回流瓶容(róng)積的2／3，必要(yào)時(shí)可分次(cì)在流(liú))，當加(jiā)熱至(zhì)微沸時加(jiā)入适(shì)量氫氧化鋇(半(bàn)匙左右)，繼續微(wēi)沸回流10min。将此溶液靜置2天，吸出(chū)上(shàng)層澄清(qīng)液或(huò)用玻璃漏(lòu)鬥(dòu)過(guò)濾，将澄(chéng)清(qīng)标準溶液裝入耐堿(jiǎn)的試(shì)劑瓶中(試(shì)劑瓶必須設有(yǒu)防止co2的(de)幹(gàn)燥管(guǎn))，标定後待(dài)用。
注：加氫氧化鋇的目的(de)是除去co2,若(ruò)不加氫氧化鋇，标準(zhǔn)溶液易受(shòu)co2影響而(ér)産(chǎn)生混(hùn)濁。
a.3.11.2 标(biāo)定：分别準(zhǔn)确稱(chēng)取3份(fèn)0.2ｇ～0.3ｇ（準确(què)至±0.0002g）經(jīng)110℃±5℃烘(hōng)幹至恒(héng)重的(de)鄰苯二甲(jiǎ)酸氫鉀，在滴定(dìng)杯中各(gè)加60ml新煮(zhǔ)沸冷(lěng)卻不含二(èr)氧化(huà)碳的二級水溶解。
自動(dòng)電(diàn)位滴定儀(yí)标定(dìng)：按儀器(qì)要求進(jìn)行标(biāo)定操作，滴(dī)定(dìng)至終(zhōng)點(diǎn)時，儀(yí)器自(zì)動顯(xiǎn)示氫氧化鉀标(biāo)準溶液的濃(nóng)度(dù)。
手動(dòng)電位滴(dī)定儀标(biāo)定(dìng)：将(jiāng)待标定的(de)氫氧化(huà)鉀标準(zhǔn)溶液裝入(rù)電位(wèi)滴定(dìng)儀的滴定(dìng)管中(zhōng)，在已溶解(jiě)的(de)鄰苯二甲酸(suān)氫鉀中(zhōng)加入2滴(dī)1%酚酞指示(shì)劑，用氫氧化(huà)鉀标準(zhǔn)溶液(yè)滴定至溶(róng)液呈(chéng)粉紅色（10s不(bú)褪色），另取60ml二級水作空白。記錄氫氧(yǎng)化鉀消耗(hào)體積，然後(hòu)按式（a.1）進(jìn)行計算。
……………………(a.1)
式中(zhōng)：
c(koh)－氫氧化鉀(jiǎ)标準(zhǔn)溶液(yè)的濃度，單位為摩(mó)爾(ěr)每升（mol/l）；
v1―滴定(dìng)鄰苯二甲(jiǎ)酸氫鉀時消耗(hào)的氫氧化(huà)鉀溶(róng)液的(de)體積(jī)，單位(wèi)為毫(háo)升（ml）；
v0－空白試(shì)驗消耗氫氧化(huà)鉀溶(róng)液的體積(jī)，單位為毫(háo)升（ml）；
m－鄰(lín)苯二甲酸氫鉀的質量(liàng)，單位為(wéi)克（g）；
204.2－鄰苯二(èr)甲酸氫鉀（khc8h4o4）的摩(mó)爾質(zhì)量，單(dān)位為(wéi)克(kè)每(měi)摩爾(g/mol)。
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a.3.11.3 标(biāo)準溶液平行(háng)标定的誤(wù)差應(yīng)小于(yú)0.0005mol/l。由于(yú)空氣中的(de)co2易影(yǐng)響氫氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)标(biāo)準溶液濃(nóng)度的(de)準确性(xìng)，因(yīn)此标(biāo)準溶(róng)液應經常(cháng)進(jìn)行标定（一般(bān)每月至少(shǎo)一次(cì)）。
警告：異丙(bǐng)醇、甲(jiǎ)苯等試劑都是(shì)有毒(dú)物質(zhì)，應嚴(yán)防入口(kǒu)或濺在(zài)皮膚及眼睛内(nèi)，溶液配制(zhì)及測(cè)定過(guò)程應在通(tōng)風櫥(chú)中進行，并(bìng)戴好防護(hù)眼鏡(jìng)、乳膠手套、防(fáng)毒(dú)口罩等防(fáng)護用(yòng)品。
a.4 電(diàn)極系(xì)統
a.4.1 電(diàn)極準備
a.4.1.1 滴(dī)定所用(yòng)ag/agcl參(cān)比(bǐ)電極，采(cǎi)用氯(lǜ)化锂電極填充液(yè)，否則需(xū)更換。方法為：排(pái)空電(diàn)極中原有(yǒu)的(de)電解液(yè)，用氯化锂電極(jí)填(tián)充(chōng)液清洗數(shù)次，最後充滿(mǎn)氯化锂(lǐ)電極填充(chōng)液。複合電(diàn)極也(yě)做同(tóng)樣處理。
a.4.1.2 電極電位的檢測(cè)：新電(diàn)極、久置的電極或者(zhě)新安裝的電(diàn)位滴(dī)定儀首(shǒu)次使用時，都要(yào)進行(háng)電極電位(wèi)的檢測(cè)，之後也要定(dìng)期進行檢測。
檢(jiǎn)測方法：先(xiān)用混合溶劑清(qīng)洗電極，再用二(èr)級水清(qīng)洗後用(yòng)濾紙(zhǐ)吸(xī)幹電極(jí)上的水滴(dī)。将電極浸入ph 4±0.02标準緩(huǎn)沖液中，攪拌1min後(hòu)讀取電位(wèi)值（mv數(shù)）；取出(chū)電極(jí)依次(cì)用二級水(shuǐ)及ph 7緩(huǎn)沖液淋洗後(hòu)，再(zài)浸入ph 7±0.02标準(zhǔn)緩沖液中(zhōng)，攪(jiǎo)拌1min後讀(dú)取電(diàn)位mv數(shù)，計算(suàn)兩次測定的電(diàn)位差值。确認(rèn)電極填(tián)充液可以(yǐ)自由(yóu)流出，重新(xīn)測量(liàng)。如果還是小于(yú)158mv，清(qīng)洗或者(zhě)更換電極(jí)。
a.4.1.3 當采(cǎi)用兩電(diàn)極或叁(sān)電極時，測量電極和參比電極(jí)應被(bèi)認為是一(yī)體的。如果(guǒ)其中(zhōng)一支(zhī)改(gǎi)變(biàn)了，則(zé)這一電極體系也改(gǎi)變了，需要(yào)重新測試。
a.4.1.4 每次(cì)使用前，應(yīng)先将(jiāng)電極(jí)在微(wēi)酸性(xìng)水中浸泡(pào)5min以上，再用二級水清(qīng)洗，然後再用混(hùn)合溶(róng)劑(jì)清洗後(hòu)進行測定。
a.4.1.5 電極(jí)不使用時(shí)，應将(jiāng)電極(jí)浸泡在氯化锂電極(jí)填充(chōng)液中（球泡應(yīng)完全浸(jìn)沒）。使用時(shí)，可将電(diàn)極存放(fàng)在ph 4.5±5.5的(de)微酸性水(shuǐ)中。注意：在兩次(cì)滴定之間如相(xiàng)隔較長的(de)時間(jiān)（超過(guò)1h），盡量不要(yào)将電極(jí)浸在混合溶劑中。
a.4.2 ep電位(wèi)值的校正(zhèng)
a.4.2.1 定期(qī)用新(xīn)鮮的(de)ph 11±0.02标準(zhǔn)緩沖溶液(yè)校正電極(jí)，以确保當(dāng)滴定曲線(xiàn)上沒有明顯突(tū)躍點(diǎn)時可以正(zhèng)确判定終點(diǎn)。因為不(bú)同的(de)玻璃(lí)電極對氫離(lí)子活度(dù)的響應不完全(quán)一樣，因此每個(gè)電極都(dōu)應(yīng)定期(qī)用ph 11±0.02标準緩沖溶(róng)液校正ep電位值(zhí)。
a.4.2.2 将電極浸(jìn)入ph 11±0.02标準緩沖溶液中(zhōng)，攪拌(bàn)約5min，控制測(cè)量過(guò)程中緩沖溶液(yè)的溫度變(biàn)化在2℃以内，讀取(qǔ)電位值。該電位(wèi)值即ep電(diàn)位值，可(kě)作為試樣測定過程(chéng)中(zhōng)，找不到滴定(dìng)曲線突躍(yuè)點時酸值(zhí)的滴定終(zhōng)點。
a.5 酸(suān)值的測定
a.5.1 标準溶液預備
測定前，koh标(biāo)準溶(róng)液需(xū)要進(jìn)行循環或者潰液（将(jiāng)管内的空氣排出，并确保滴定(dìng)管内充滿(mǎn)标準(zhǔn)溶液），以保(bǎo)證标準溶液濃(nóng)度均(jun1)勻一緻。
a.5.2 測(cè)空白
每一批樣品(pǐn)測(cè)定時或混(hùn)合溶劑配(pèi)制後(hòu)，都應(yīng)進行空白(bái)測定：取60ml混(hùn)合溶(róng)劑至(zhì)滴定(dìng)杯，并(bìng)放(fàng)到(dào)滴定台上(shàng)。自動滴(dī)定時，采用非常小的增(zēng)量體(tǐ)積(jī)（0.001ml～0.005ml）,用測定(dìng)新油(yóu)相同(tóng)的模(mó)式進行滴定。手(shǒu)動滴(dī)定時，按0.01ml～0.05ml增量加入koh标(biāo)準溶(róng)液，每次增量加(jiā)入後應(yīng)等到電(diàn)位(wèi)穩定(dìng)再加入下一滴，當每次(cì)增量(liàng)加(jiā)入後電位值不再(zài)變化(huà)時，記(jì)錄儀(yí)表讀數。
a.5.3 樣(yàng)品處理 a.5.3.1 有(yǒu)機熱載體如果出現沉澱時，樣(yàng)品應(yīng)經(jīng)過适當(dāng)處理(lǐ)：将有沉澱(diàn)物的(de)樣品(pǐn)在原(yuán)取樣(yàng)罐(guàn)中加熱至60℃±5℃，并激(jī)烈地攪(jiǎo)拌，使沉(chén)澱(diàn)物均勻地(dì)懸浮(fú)于油(yóu)樣中(zhōng)（如果取樣(yàng)罐中(zhōng)樣品體積超過(guò)容(róng)積(jī)的四(sì)分之三，需将樣(yàng)品全(quán)部(bù)轉(zhuǎn)移至(zhì)另一幹淨的玻(bō)璃瓶(píng)中，玻璃瓶的容積應該超過整(zhěng)個樣(yàng)品體(tǐ)積的三分(fèn)之一(yī)，并将(jiāng)留(liú)在原儲(chǔ)罐中剩餘(yú)的沉(chén)澱物(wù)激烈地攪(jiǎo)拌後(hòu)也(yě)轉移到玻璃(lí)瓶(píng)中）。
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a.5.3.2油樣(yàng)在放置時可能(néng)會發生略微(wēi)變(biàn)化，取樣後應盡快進行(háng)測定，并(bìng)記錄取(qǔ)樣和測(cè)定時間。
a.5.4 稱量
試(shì)樣測定至少應(yīng)進行兩(liǎng)份平行(háng)試驗。将試(shì)樣激(jī)烈搖(yáo)勻後，在滴定(dìng)杯中稱取合(hé)适的(de)試樣量，建(jiàn)議按表a.1稱(chēng)量。
表(biǎo)a.1 建議稱(chēng)樣(yàng)量
酸(suān)值範圍／ [mg/g(以(yǐ)koh計)] | 稱(chēng)樣量/ g | 稱樣精度(dù)/ g |
＜0.2 | 15～20 | ±0.005 |
0.2～＜1.0 | 10～15 | ±0.005 |
1.0～＜3.0 | 5～10 | ±0.002 |
≥3.0 | 1～5 | ±0.001 |
a.5.5 滴定準備
a.5.5.1 在加有試樣的滴定(dìng)杯中(zhōng)加入60ml混合(hé)溶劑，準備好電極（見a.4.1.2）。将滴定杯(bēi)放在滴定台(tái)上(shàng)，調節(jiē)電極(jí)高度(dù)使球泡完全浸(jìn)入被(bèi)測液(yè)體中(zhōng)。開(kāi)動攪拌器，保(bǎo)持整(zhěng)個滴定(dìng)過程中轉速一緻(zhì)。
a.5.5.2 選擇合(hé)适的滴(dī)定管(guǎn)，充滿(mǎn)koh标準溶液，将滴(dī)定管(guǎn)裝上(shàng)滴定台，使(shǐ)饋液(yè)管端(duān)口略(luè)低于球泡底部(bù)。記錄(lù)初始(shǐ)滴定(dìng)管和儀表讀數(shù)。
a.5.6 自動滴(dī)定方法
a.5.6.1 自動滴定(dìng)時，儀(yí)器的設置對酸值較小(xiǎo)的有機(jī)熱載體的頂結果影響較大(dà)。為了提高測(cè)定的準确性和重複性，測定未使用(yòng)有(yǒu)機熱載體（以(yǐ)下簡稱新油）的(de)酸值(zhí)時，需(xū)放慢(màn)滴定(dìng)速度，而且(qiě)每滴(dī)koh 标準溶液(yè)體積應盡(jìn)可能(néng)小。但過慢的滴(dī)定速度(dù)在(zài)測定(dìng)在用(yòng)有(yǒu)機(jī)熱載(zǎi)體（以(yǐ)下(xià)簡稱舊(jiù)油）的(de)酸值時，會(huì)耗時過長(zhǎng)，因(yīn)此(cǐ)自動電位(wèi)滴定(dìng)儀應(yīng)分(fèn)别(bié)設置(zhì)新油(yóu)和舊油的測(cè)定(dìng)方法。
a.5.6.2 儀器(qì)的設置和操(cāo)作除了按照儀器制造商(shāng)的要求(qiú)外，還應符合本标準(zhǔn)的設定要(yào)求。
a.5.6.2.1 滴定終點的設定：
按a.4.2.2測(cè)量ep電(diàn)位值，25℃時(shí)ep電(diàn)位值(zhí)約為(wéi)－236mv，滴定結束(shù)時的電位值應(yīng)設置為超過ep電(diàn)位值60mv～100mv,即(jí)設(shè)定－290mv～－340mv為滴定終(zhōng)止(zhǐ)電位(wèi)；同時(shí)按下列情況，根據滴定曲(qǔ)線設置(zhì)終點判斷，并(bìng)計算酸值(zhí)：
a) 以最靠(kào)近(jìn)ep電位值所對應的突(tū)躍點為終點；
b) 如果滴定過程中(zhōng)找不(bú)到(dào)突(tū)躍點(diǎn)，則以滴(dī)定到ep電位值(zhí)時所(suǒ)消耗的标(biāo)準(zhǔn)溶液體(tǐ)積來計算酸值(zhí)。
a.5.6.2.2 滴定(dìng)過程中koh标(biāo)準溶(róng)液滴定體積的(de)設定(dìng)：
a) 新油(yóu)測(cè)定：最大(dà)滴加量0.01ml；最小滴加量不大于0.001ml（或者加液速率最大0.1ml／min；最小0.01ml／min）；停止滴(dī)定體(tǐ)積為10ml；
b) 舊油(yóu)測定(dìng)：最大(dà)滴(dī)加量0.1ml；最小滴加量不大于0.005ml（或(huò)者加(jiā)液速(sù)率最大(dà)0.5ml/min；最小0.05ml/min）；停(tíng)止滴定體積為20ml。
a.5.6.3 滴定過程中koh标(biāo)準溶液采用動(dòng)态添加模式或(huò)等量(liàng)滴定(dìng)模式(shì)，應使(shǐ)每次(cì)增量(liàng)後電位變(biàn)化(huà)的範圍(wéi)控制在5mv~15mv。如(rú)果電(diàn)位(wèi)在10s内變(biàn)化小(xiǎo)于5mv，加入下(xià)一滴，最長(zhǎng)等待(dài)時間為60s。
a.5.6.4 當電位(wèi)超過ep電位(wèi)值60mv以(yǐ)上，停止滴定。如(rú)果一階導(dǎo)數上有超(chāo)過靜電噪(zào)音産生的最大(dà)峰時，識(shí)别(bié)為突(tū)躍點(diǎn)。自動滴定儀測(cè)定後将直(zhí)接顯(xiǎn)示酸值的(de)測定結果。
a.5.6.5 滴(dī)定(dìng)結束後，應用混(hùn)合溶劑仔細将(jiāng)電極清洗幹淨。尤其是配(pèi)置有(yǒu)自動進(jìn)樣器的(de)電位滴(dī)定儀，當測定黏度(dù)較大(dà)的舊(jiù)油時，光靠(kào)自動清洗(xǐ)可能(néng)難以洗淨電極(jí)，必要時應取下(xià)電極，手動進行(háng)仔細的清(qīng)洗。
a.5.7 手(shǒu)動滴(dī)定方法
a.5.7.1 以(yǐ)合适的速(sù)度滴加koh标準溶液，待(dài)反應至電(diàn)位穩(wěn)定後(hòu)，記錄标準(zhǔn)溶(róng)液滴定(dìng)體積(jī)，并讀(dú)取此時(shí)的電位(wèi)值。
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a.5.7.2 滴定過(guò)程應按下列要(yào)求控制： a) 新(xīn)油的測定：
1) 為(wéi)了得到(dào)更好的精确度(dù)，koh标準溶液(yè)濃度(dù)應采用(yòng)0.02mol/l或者更(gèng)小的濃度；手動(dòng)滴定管（最(zuì)小分度0.01ml）宜換為自(zì)動(dòng)滴定管（最(zuì)小分(fèn)度0.001ml），以(yǐ)得到(dào)更小的koh标準溶(róng)液的添加量(liàng)；
2) 滴定過(guò)程中，如(rú)果(guǒ)koh标準(zhǔn)溶液每(měi)增加0.05ml，電(diàn)位變化(huà)小(xiǎo)于10mv，可(kě)适當(dāng)地增(zēng)大每(měi)次的滴加量，使(shǐ)産生(shēng)的(de)電位變(biàn)化約等于(yú)10mv；如果(guǒ)koh标準(zhǔn)溶液每增(zēng)加0.05ml時(shí)，電位(wèi)值變(biàn)化大于10mv，則(zé)每次(cì)滴加量要(yào)減少至0.01ml或更少，直到(dào)每次增(zēng)量(liàng)後的(de)電位變化小于(yú)5mv,并且儀器顯示(shì)電位(wèi)值已經超(chāo)過ep電位(wèi)值為止。
b) 舊油的測定：
滴(dī)定過程中，如果(guǒ)koh标準溶液每增(zēng)加0.1ml，電(diàn)位變(biàn)化(huà)小于20mv，可适當地增(zēng)大每(měi)次的(de)滴加(jiā)量，使(shǐ)産(chǎn)生的電(diàn)位(wèi)變(biàn)化(huà)約(yuē)等于(yú)20mv；如果koh标準溶液(yè)每增加0.1ml時，電位值變化大(dà)于20mv，則(zé)每次(cì)滴加量要(yào)減(jiǎn)少(shǎo)至(zhì)0.02ml或更少(shǎo)，直到每次(cì)增量(liàng)後的(de)電(diàn)位(wèi)變化(huà)小于5mv，并且儀器(qì)顯示電(diàn)位值已經超過ep電位值(zhí)為止。
a.5.7.3 記錄koh标準(zhǔn)溶液消耗體積和對應(yīng)的(de)電位(wèi)值。當ep電位值附(fù)近出現明顯突(tū)躍時為終點。如(rú)果突(tū)躍(yuè)不(bú)明顯或者(zhě)沒(méi)有(yǒu)突躍時，以(yǐ)ep電位值為(wéi)終點。
a.6 計算
自動(dòng)滴定(dìng)和(hé)手動滴(dī)定都可(kě)按(àn)式（a.2）計(jì)算酸(suān)值。
s=（v-v0）×c(koh)×56.1/m ························(a.2)
式中：
s—有(yǒu)機熱(rè)載體酸值(zhí)，單位(wèi)為(wéi)毫克每(měi)克，以氫氧化(huà)鉀(jiǎ)計[mg/g(koh計)]
v—滴(dī)定(dìng)終點(diǎn)時koh标準溶(róng)液消(xiāo)耗體(tǐ)積，單位為(wéi)毫升（ml）。如果(guǒ)有突(tū)躍點時，終(zhōng)點是(shì)最接近ep電位值突躍點(diǎn)所消耗(hào)的體積；當突躍(yuè)點不(bú)明顯或沒(méi)有時，終點為滴(dī)定至ep電位值所消耗的體積；
v0—混(hùn)合溶劑(jì)空白消(xiāo)耗(hào)體(tǐ)積，單位為(wéi)毫升(shēng)（ml）；
c(koh)—koh标準溶(róng)液(yè)的實(shí)際濃(nóng)度，單(dān)位為摩(mó)爾(ěr)每升(shēng)（mol/l）；
56.1—koh摩爾(ěr)質量(liàng)，單位(wèi)為(wéi)克(kè)每摩爾（g/mol）；
m－樣(yàng)品質(zhì)量，單位為(wéi)克（g）。
a.7 注意事項
a.7.1 滴(dī)定後的(de)電(diàn)極處理
不(bú)管(guǎn)采用自動滴定還(hái)是手(shǒu)動滴(dī)定(dìng)，每次滴(dī)定終止後，都需用混合(hé)溶(róng)劑将(jiāng)電極清洗幹淨，并将電極在微(wēi)酸性水中浸泡(pào)5min，使玻璃(lí)電(diàn)極的(de)含水凝膠(jiāo)層活化，在(zài)用混合溶(róng)劑清洗電極，然(rán)後開(kāi)始下一(yī)樣(yàng)品滴定。如(rú)果電(diàn)極髒(zāng)污，按a.7.2.2處理(lǐ)。
a.7.2 電極的測試和(hé)維護
a.7.2.1 電極響應(yīng)能力測試(shì)
電(diàn)極(jí)的響(xiǎng)應(yīng)速(sù)度和(hé)穩定性對于測定的準(zhǔn)确性非(fēi)常重要。雖然電極經過校準(zhǔn)能(néng)得到可接(jiē)受的(de)斜率和截距，但(dàn)不一(yī)定對滴定(dìng)有良(liáng)好的響應(yīng)，因此需通過連續測(cè)定毫(háo)伏值(zhí)檢查電(diàn)極的響應能(néng)力，其方法如(rú)下：
a) 設(shè)置電位(wèi)滴定為(wéi)連續(xù)測毫伏值狀(zhuàng)态，攪(jiǎo)拌轉速與滴定樣品(pǐn)時相(xiàng)同；
b) 将電極在(zài)二級水(shuǐ)中浸(jìn)泡5min，然後浸(jìn)入ph 11±0.02标準緩沖溶(róng)液中，從電極碰(pèng)到溶液的瞬間(jiān)開始計時，30s後，讀(dú)取電(diàn)位值；再過(guò)30s，再讀電位(wèi)值，兩(liǎng)個電(diàn)位值的差(chà)值為漂(piāo)移(yí)值。必要(yào)時可重複上(shàng)述步(bù)驟(zhòu)用(yòng)ph 7和(hé)ph 4的(de)标準緩沖(chòng)溶液(yè)測定；
c) 根(gēn)據漂移(yí)值，按表a.2判定電(diàn)極響(xiǎng)應能力。
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表(biǎo)a.2 電極(jí)響應能力(lì)判定
漂移(yí)值 | 響(xiǎng)應能(néng)力 |
≤1 | 非常好(hǎo) |
1＜~≤2 | 好 |
2＜~≤3 | 可接受 |
3＜~≤4 | 有問題 |
＞4 | 不可接受 |
a.7.2.2 電(diàn)極的維護和保養
a.7.2.2.1 複(fú)合(hé)電(diàn)極或(huò)玻璃(lí)電極每隔(gé)一段(duàn)時間(jiān)（在連(lián)續使用時(shí)，至少(shǎo)每周(zhōu)一(yī)次）在(zài)強(qiáng)氧化性溶劑中浸泡不超過30s，然(rán)後用(yòng)二級水沖洗，保證測量電(diàn)極玻璃(lí)球泡不(bú)被堵(dǔ)塞，避(bì)免污(wū)染物造成電極信号不穩定或(huò)者造(zào)成液接電(diàn)位不明顯(xiǎn)。
a.7.2.2.2 電極(jí)的填(tián)充液(yè)至少(shǎo)每周更(gèng)換一次(cì)，每次(cì)填充到加入口處，并确認(rèn)電極填充液中(zhōng)沒有(yǒu)氣泡(pào)，如果(guǒ)有氣泡(pào)，将(jiāng)電極(jí)垂直(zhí)，輕拍(pāi)，趕出(chū)氣泡。滴定過程(chéng)中要始終保持(chí)電極填充(chōng)液的(de)液面高于滴定(dìng)杯中的液面。
a.8 測(cè)定精(jīng)确度
按下(xià)述規定(dìng)判斷(duàn)試驗結果的(de)可靠(kào)性（95%的(de)置(zhì)信(xìn)水平(píng)）：
a） 重複(fú)性：同一操(cāo)作者，用同一台(tái)儀器，相同(tóng)的測(cè)試方法，對(duì)同一試樣(yàng)測(cè)得的兩(liǎng)個連續(xù)試(shì)驗結(jié)果(guǒ)之(zhī)差不應超(chāo)過下列(liè)規定的(de)數值：
末使(shǐ)用有(yǒu)機熱(rè)載體：≤0.012（x+1）
在用有機熱載體：≤0.12x
b） 再(zài)現(xiàn)性：不同操作(zuò)者，在(zài)不同實驗(yàn)室，用相同(tóng)的測(cè)試方法(fǎ)，對(duì)同一(yī)試樣進行測定(dìng)，所得兩(liǎng)個獨立(lì)結果之差不應超過下(xià)列(liè)規定的數值(zhí)：
末(mò)使用(yòng)有機(jī)熱載體：≤0.024（x+1）
在(zài)用(yòng)有機熱(rè)載體(tǐ)：≤0.24x
其中：x=兩個(gè)結(jié)果的平均值。
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有機熱(rè)載(zǎi)體(tǐ)安全技術(shù)條件
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2009年12月第一(yī)版(bǎn) 2009年12月第(dì)一次印刷
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書号：155066·1-39449 定價21.00元
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